黃曉東 　陳美珠(閩江學院化學系,福州350011)

1　引　　言實驗觀察到,過硫酸根陰離子與天青 陽離子在溶夜中生成難溶的離子締合物,當加入陰離子表面活性劑十二烷基苯磺酸鈉(ＳＤＢＳ)作增溶劑,轉變非均相體系為擬均相體系,此時痕量銀對體系有強烈催化作用。由此建立了增溶催化光度法測定痕量銀的方法,用于測定氯化銀的溶度積和黑白相紙液中的銀,結果滿意。

2　實驗部分

2.1　儀器和試劑　722型分光光度計(四川儀器廠);ＣＳ501型超級恒溫器(重慶試驗設備廠)。銀標準溶液:用硝酸銀配制1ｇ/Ｌ的貯備液和1ｍｇ/Ｌ工作液;ＨＡｃ ＮａＡｃ緩沖溶液:ｐＨ=4.5;過硫酸鉀溶液:0.10ｍｏｌ/Ｌ;天青 溶液:5.0×10-4ｍｏｌ/Ｌ;2,2′ 聯(lián)吡啶溶液:1.0×10-2ｍｏｌ/Ｌ;十二烷基苯磺酸鈉(ＳＤＢＳ)溶液:0.5%。以上試劑均為分析純,實驗用水為二次蒸餾水。

2.2　實驗方法　在兩支25ｍＬ比色管中,分別加入1.0ｍＬ天青 溶液,3.0ｍＬ過硫酸鉀溶液,0.60ｍＬ的ＳＤＢＳ溶液,振蕩比色管,使難溶的離子締合物溶解,然后再加入2.0ｍＬ的2,2′ 聯(lián)吡啶溶液,1.5ｍＬＨＡｃ ＮａＡｃ緩沖溶液,向一支比色管中加入一定量的Ａｇ(條件實驗加1μｇＡｇ+),另一支作試劑空白,用水稀釋至刻度,搖勻,將比色管放入50℃的恒溫器中加熱12ｍｉｎ,取出后用流水冷卻3ｍｉｎ,在660ｎｍ處以水作參比,用1ｃｍ比色皿,測吸光度,含銀為Ａ,空白為Ａ0,計算吸光度差ΔＡ=Ａ0-Ａ的值。

3　結果與討論

3.1　表面活性劑的影響　實驗表明:ＳＤＢＳ增溶效果最好;其次是十二烷基硫酸鈉;明膠、聚乙烯醇ＰＶＡ 124、ＴｒｉｔｉｏｎＸ 100有部份增溶效果;Ｔｗｅｅｎ 80、Ｔｗｅｅｎ 20、乳化劑Ｏ.Ｐ、β 環(huán)糊精、溴代十六烷基三甲銨不具有增溶作用,實驗選ＳＤＢＳ作為增溶劑。加入0.60ｍＬ的ＳＤＢＳ溶液時,可得清澈透明溶液。繼續(xù)增大ＳＤＢＳ溶液的加入量,催化作用受到抑制。實驗選用ＳＤＢＳ溶液加入量為0.60ｍＬ。

3.2　吸收曲線　催化反應和非催化反應的吸收曲線最大吸收峰都在660ｎｍ,選660ｎｍ為測量波長。

3.3　試劑用量的影響　實驗表明,當ＨＡｃ ＮａＡｃ緩沖溶液選ｐＨ為4.5,且用量選2.0ｍＬ,過硫酸鉀用量選3.0ｍＬ,活化劑2,2′ 聯(lián)吡啶用量選2.0ｍＬ,ΔＡ值較大且趨于恒定。天青 用量選1.0ｍＬ時,溶液的吸光度會落在適宜的讀數(shù)范圍。

3.4　反應溫度與反應時間的影響　體系溫度為50℃后,ΔＡ緩慢增加,當溫度60℃時,ΔＡ最大,反應溫度選50℃。反應時間ｔ在6～14ｍｉｎ內ΔＡ與ｔ呈良好的線性關系,故反應時間選12ｍｉｎ。

3.5　工作曲線　取不同量的銀標準溶液按實驗方法繪制工作曲線,回歸方程為:ΔＡ=0.0018+7.19ＣＡｇ(ｍｇ/Ｌ);相關系數(shù)0.999,線性范圍0.008～0.056ｍｇ/Ｌ。

3.6　精密度與檢出限　按實驗方法平行測定9次,求得ΔＡ的ＲＳＤ為2.6%。求空白實驗值標準偏差Ｓｂ為4.1×10-3(ｎ=11),工作曲線的斜率Ｋ=7.19吸光度·(Ｌ/ｍｇ),本法檢出限為Ｃ=3Ｓｂ/Ｋ=1.7×10-3ｍｇ/Ｌ。

3.7　共存離子影響　對于25ｍＬ中1.0μｇ的Ａｇ+,相對誤差<±5%,10000倍的Ｋ+、ＮＯ-3、Ｆ-、ＰＯ3-4、ＳＯ2-4,5000倍的ＣＯ2-3、檸檬酸根,1000倍的Ｎａ+、Ｍｇ2+、Ｃｌ-、酒石酸根,500倍的Ｃａ2+、Ｐｂ2+、Ｂａ2+、Ｍｏ 、Ｃ2Ｏ2-4,100倍的Ｂｉ3+、Ｃｄ2+、Ｂｒ-,50倍的Ｍｎ2+,10倍的Ｃｏ2+、Ｈｇ2+、Ａｌ3+、Ｚｎ2+、ＣｒＯ2-4,5倍的Ｃｕ2+、Ｖ 、ＮＯ-2,同倍的Ｆｅ3+、Ｎｉ2+、ＳＣＮ-不干擾實驗。同倍的Ｉ-干擾測定。

4　樣品分析

4.1　氯化銀溶度積的測定　取1.0ｍＬ純凈的ＡｇＣｌ飽和溶液(25℃),按實驗方法(ｎ=8)測定其Ａｇ+的濃度,計算ＡｇＣｌ的溶度積為1.61×10-10,ＲＳＤ為1.4%。

4.2　黑白相紙液中銀的測定　將一定面積的黑白相紙經處理后得黑白相紙液,吸取適量溶液按實驗方法(ｎ=8)進行測定,測得值為29.8μｇ/Ｌ,回收率為95%,ＲＳＤ為3.6%。