本方法適用于工業(yè)氯化鋰中質(zhì)量分數(shù)大于95.00%氯化鋰的測定。

2   原理

試料以水溶解。在酸性溶液中，以銀（或銀—硫化銀）電極為測量電極，甘汞電極為參比電極，以硝酸銀標準滴定溶液滴定氯化物。用二級微商法確定其反應終點。以消耗硝酸銀標準滴定溶液的體積計算氯化鋰的含量。

3   試劑

3.1 硝酸，1+1，優(yōu)級純。

3.2 氯化鈉標準溶液，0.1000moL/L：

稱取5.8443g預先在450~500℃灼燒1.5h并在干燥器中冷卻至室溫的氯化鈉（基準試劑），置于250mL燒杯中，加水溶解后，移入1000mL容量瓶中。以水稀釋至刻度，混勻。

3.3 硝酸銀標準滴定溶液，0.1000moL/L：

3.3.1 配制：

稱取16.9872g硝酸銀（基準試劑），置于250mL燒杯中，加水溶解后，移入1000mL棕色容量瓶中。以水稀釋至刻度，混勻。

3.3.2 標定：

移取三份40.00mL0.1000moL/L氯化鈉標準溶液，分別置于250mL燒杯中。加水至150mL，加入1滴1g/L溴酚藍指示劑，加入1~2滴硝酸（1+1），至溶液恰呈藍色，放入電磁攪拌子，將燒杯置于電磁攪拌器上，開動攪拌器，將測量電極（銀電極或銀-硫化銀電極）和參比電極（雙液接型飽和甘汞電極）插入溶液中，連接電位計，調(diào)整電位器零點，記錄起始電位值。

用0.1000moL/L硝酸標準滴定溶液進行電位滴定，其滴定方式為先加入10mL，再逐次加入一定量，快到終點時每次加入0.05mL，記錄每次加入后硝酸銀標準滴定溶液體積及相對應的電位值E，計算出連續(xù)增加的電位值△E₁和△E₁之間的差值△E_２，△E₁的最大值即為滴定終點，到達終點后再記錄兩次電位值E。

按下式計算滴定至終點所消耗的硝酸標準滴定溶液的體積V₁：

式中：V₁——滴定氯化鈉標準溶液消耗硝酸銀標準滴定溶液的體積，mL；

V₂——電位增量值△E₁達最大值前加入硝酸銀標準滴定溶液的體積，mL；

V₃——電位增量值△E₁達最大值前最后一次加入硝酸銀標準滴定溶液的體積，mL；

b——△E₂最后一次正值；

B——△E₂最后一次正值和第一次負值的絕對值之和。

平行標定所消耗銀標準滴定溶液體積的極差值不應超過0.10mL，取其平均值。

按下式計算硝酸銀標準滴定溶液的實際濃度：

式中：c——硝酸銀標準滴定溶液的實際濃度，moL/L；

c₁——氯化鈉標準溶液濃度，moL/L；

V₄——移取氯化鈉標準溶液的體積，mL；

V₁——滴定氯化鈉標準溶液消耗0.1000moL/L硝酸銀標準滴定溶液的體積，mL。

3.4 溴酚藍指示劑，1g/L：用乙醇配配制。

4   儀器設備

4.1電位滴定裝置

4.1.1電位計：精度2mV。

4.1.2 測量電極：銀電極或銀-硫化銀電極。

4.1.3 參比電極：雙液接型飽和甘汞電極，滴定時外套管內(nèi)裝0.1 moL/L硝酸鉀溶液。

5   操作步驟

5.1 稱樣

稱取4～4.5g試樣，置于預先在250～260℃烘2h并稱至恒重的稱量瓶中，再在250～260℃烘2h，于干燥器中冷至室溫，稱重，精確至0.0002g。兩次重量之差即為試料的質(zhì)量。

獨立地進行兩次測定，取其平均值。

5.2 空白試驗

隨同試料做空白試驗。

5.3 測定

5.3.1 將試料置于100mL燒杯中，用水溶解，移入250mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。

5.3.2分取10.00mL試液(5.3.1)，置于250mL燒杯中，加水至50mL，加入1滴1g/L溴酚藍指示劑，加入1～2滴硝酸(1+1)，使溶液恰呈黃色，用0.1000moL/L硝酸銀標準滴定溶液進行電位滴定。

注：滴定試液的速度與標定時的滴定速度應保持一致.

6   結(jié)果計算

按下式計算氯化鋰的量，以質(zhì)量分數(shù)表示：

式中：c——硝酸銀標準滴定溶液的實際濃度，moL/L；

V₅——滴定試液消耗硝酸銀標準滴定溶液的體積，mL；

V₆——滴定空白溶液消耗硝酸銀標準滴定溶液的體積，mL；

V₀——試液總體積，mL；

V——分取試液體積，mL；

m——試料的質(zhì)量，g；

0.04239——與1.00 mL硝酸銀標準滴定溶液相當?shù)穆然�鋰的質(zhì)量，g。

所得結(jié)果應表示至二位小數(shù)。

7   精密度

    兩次測定的差值應不大于表1所列允許差。

               表1             %

8   參考文獻

[1] 國家標準引自GB11064.3-1989